Les origines documentées de la famille Molines remontent au le XIVème siècle, quand une branche des descendants du chevalier portugais Martín de Moles s’est établie dans la Principauté d’Andorre et le Comté d’Urgell.

Un de ces descendants fut Cardinal l’an 1483 sous le nom de Joan Margarit, qui a participé au conclave qui élit le Pape Sixt VI. Joan Margarit ou Joan Moles, nommé « Le Gerundense » dans la documentation papale, fut évêque d’Elne et de Gérone, ambassadeur de Rome des rois aragonais Alphonse IV et Ferdinand I le Catholique, et un des principaux promoteurs de la culture de la renaissance en Catalogne.

La famille Moles acquiert, dans les siècles XVI à XIX un patrimoine considérable de sol qui, dans le cas de l’Andorre, se concentrât principalement dans les territoires d’Andorre la Vella, Escaldes et Canillo, avec le site de « La Margineda » qui constitue le domaine territorial privé le plus ancien dans la Principauté.

Les Moles étaient agriculteurs et faisaient de l’élevage, ils associaient la culture des céréales avec l’élevage et le commerce de mules et chevaux, en les utilisant aussi bien dans le transport de marchandises (connus sous le nom de « traginers ») que dans celui des personnes jusqu’aux importants marchés d’Organyà, Puigcerdà, Aix-les Thermes, Tarascon, Verdú ou Calaf.

Au début du XVIIIème siècle, la famille commença à développer la seule activité industrielle possible dans les Pyrénées, la forge ou la sidérurgie de bas-fourneau, un processus pour obtenir des lingots de fer que les ingénieurs anglais de l’époque appelèrent « catalan style » ou forge à la catalane. De cette façon, ils construirent et exploitèrent les Forges d’Os (Os de Civis) et de Moles, avec une importance productive telle que cette dernière donna le nom de l’endroit où elle se trouve (La Farga de Moles).

Pendant ce temps, la famille se consacra aussi à l’activité financière, sans pour autant devenir une activité principale. Loin des grandes villes, les banques n’existaient pas et les moyens d’obtenir financement étaient très limitées. La famille Moles devint la banque virtuelle de beaucoup de particuliers, entreprises et institutions, qui accédaient à des crédits moyennant l’émission de « censals » et « violaris », c’est à dire des rentes annuelles sur le capital prêté, la vente de cartes de grâce – de emprunts sur la cessions de l’utilisation d’un terrain et avec garantie hypothécaire -, lettres de change ou simple emprunt monétaire.

En 1841, Maria Núria de Moles se maria à Antoni Maestre, appelé « Molines » et la famille s’appela « Casa Molines ».

Pendant le XIXème siècle aussi, la famille, avec d’autres familles de la Principauté, introduisent la culture du tabac, comme nouveau secteur d’activité économique dans le pays, en créant les premières industries artisanales et en participant dans la création de la Companyia Andorrana de Tabacs, SA (CATSA), qui existe encore.
Étant donnée l’importante activité économique développée historiquement, Casa Molines a toujours été un agent actif dans les autres domaines de la vie sociale, culturelle et politique d’Andorre.

En 1719, la famille finança la construction de la chapelle de Saint Jean Baptiste et du retable de la même invocation à l’église d’Andorre la Vella. En 1742, Antoni Moles, commanda le Tableau des Âmes au peintre baroque Joan Casanovas qui peut encore être admiré aujourd’hui à l’église de Sant Esteve d’Andorre la Vella.

Casa Molines, pendant sa longue histoire en tant que famille, a contribué à la construction et à l’entretien des principales infrastructures publiques existantes dans la Principauté, comme des routes, des écoles, des centres médicaux, et a concédé des aides économiques pour des études ou pour donner réponse à tout autre type de besoins.

Il convient aussi de remarquer l’activité politique de certains membres de la famille Molines : entre autres, Pere Mateu Moles, Viguier épiscopal entre les années 1770 et 1780, et Bonaventura Maestre Moles, Sindic Général, première fonction en importance politique d’Andorre, à la fin du XIXème siècle.